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硅藻土

硅藻土(diatomaceous earth)它是一種天然無機非金屬礦物材料,是由古單細胞硅藻經過長期地質作用形成的生物硅質巖。硅藻土的化學成分主要是二氧化硅,含有少量的氧化鋁、Fe2O3、CaO、MgO、K2O、Na2O、P2O5有機物硅藻土常呈白色、灰白色、灰色或淺灰褐色,松散,質輕,吸附性強,具有獨特的孔隙結構特征和無定形二氧化硅成分,常用作助濾劑、功能填料、保溫材料、吸附劑、凈化劑、硅藻壁材、催化劑載體等,廣泛用于啤酒、飲料、食品、醫(yī)藥、化工、環(huán)保、建材、路面材料、涂料等領域,是一種食品安全、人類健康環(huán)保、與節(jié)能和現代高新技術新材料產業(yè)密切相關的礦產資源。

硅藻土早已為人所知。公元532年,羅馬人用硅藻土制作輕質磚來建造教堂的穹頂;1836年,德國在漢諾威開采了第一個硅藻土礦;1893年,美國在加州開發(fā)了一個礦床,產出的硅藻土出口到法國,用作管道保溫材料。19世紀后期,諾貝爾用硅藻土作為硝化甘油液體的吸收劑制造炸藥;1899年,硅藻土助濾劑被用于生產過濾的粗糖溶液;1922年,許多國家已經有了硅藻土工業(yè)。之后,硅藻土的工業(yè)規(guī)模、品種、產量逐步擴大。

目錄

形成原因 編輯本段

硅藻是單細胞植物,個體微小(1~125μm)生活在水深適宜、在特定的湖泊或淺海環(huán)境中含有可溶性硅酸。在光照溫和營養(yǎng)等一定的物理化學條件下,硅藻通過吸收水中的可溶性硅酸形成細胞壁死后,它們的遺體沉積在海底或湖底,其有機質部分分解腐爛,化學性質穩(wěn)定的硅質胞殼壁殘留,從而形成硅藻土。

形成硅藻土礦的條件比較苛刻,需要同時滿足以下條件:①淺水盆地,面積廣,水體淺;②可溶性二氧化硅來源豐富;③營養(yǎng)物質供應充足;④水質好,無毒,水流穩(wěn)定性好;⑤碎屑成分少,會影響硅藻土的質量和工業(yè)價值。目前發(fā)現的硅藻土礦床主要形成于第三紀和第四紀。

分布區(qū)域 編輯本段

硅藻土資源在世界上分布廣泛,總量巨大,主要分布在美國、中國、丹麥、日本、法國、墨西哥等國。中國 美國的硅藻土資源在世界上僅次于美國,主要分布在中國東北地區(qū)、東部、四川攀西及云南省東部和西南部。在已探明的硅藻土資源中,能不經選礦直接加工生產硅藻土助濾劑的只有美國加州的Rompoc礦床中國吉林省長白縣的馬鞍山礦床和西大坡礦床。這三個礦床一級原土的無定形二氧化硅含量為80%以上,是不可多得的優(yōu)質硅藻土礦床。

主要特性 編輯本段

礦物組成

硅藻土的化學成分主要是二氧化硅,含有少量的氧化鋁、Fe2O3、CaO、MgO、K2O、Na2O、P2O5和有機物。二氧化硅的含量通常占60%以上,優(yōu)質硅藻土礦可達90%左右。優(yōu)質硅藻土的氧化鐵含量一般為1%~1.5%氧化鋁含量為3%~6%。硅藻土主要含有無定形二氧化硅硅藻土越純或硅藻含量越高,無定形二氧化硅含量越高。但是硅藻土被加熱到800℃-在1000攝氏度時,其無定形二氧化硅轉變?yōu)榻Y晶二氧化硅。硅藻土呈弱酸性,是固體酸。其表面的多孔性和電負性使其表現出明顯的表面吸附性同時,硅藻土表面存在大量的硅羥基和氫鍵,它們同時存在于硅藻土的微孔中,這也是硅藻土 吸附性能。

物理特性

純凈干燥的硅藻土呈現白色土壤。因為天然硅藻土往往含有氧化鐵或有機物等雜質,所以往往呈白色、灰白色、灰色和淺灰褐色等,而且有機質含量越高、濕度越大,顏色越深。硅藻土的主要物理性質是疏松(堆積密度0.3~0.5g/cm3),質輕(莫氏硬度為11.5,密度2.0g/cm3),多孔(孔隙率達60%~80%孔道有序或規(guī)則分布,孔徑分布從幾納米到幾百納米,氮吸附的平均孔徑約為10納米),比表面積為10 ~ 80m2/g吸水性和滲透性強(能吸收自身重量1.5~4倍的水),熱穩(wěn)定性好(熔點1650 ~ 1750℃),化學穩(wěn)定性好(除氫氟酸外,不溶于任何強酸,溶于強堿溶液),而且是熱、電、聲的不良導體。

結構特征

硅藻土是硅藻的遺骸,在微觀形態(tài)上與硅藻一致硅藻土有數百種結構形式,主要為盤狀、圓筒藻、圓篩藻、圓環(huán)藻、球形藻、羽形藻、棒狀藻等。硅藻土表面有兩種孔結構大孔和微孔,微孔孔徑為20-50nm,大孔孔徑100-在300nm處,硅藻土具有獨特的多級孔結構。

產品分類  編輯本段

硅藻土礦根據各種礦物質的含量可分為硅藻土、含黏土硅藻土、黏土質硅藻土、硅藻泥等類型。

1、硅藻土:不同形狀的硅藻含量在80以上%,黏土含量5%左邊和右邊,礦物碎片1%~2%,干容重為0.35~0.5g/Cm3,硅藻土白色至灰白色灰綠色黃色,質輕細多孔疏松,生物結構,塊狀結構,細層理結構。屬于優(yōu)質礦石。

2、含黏土硅藻土:硅藻含量大于65%,黏土含量15%~20%,礦物碎屑2%~4%,干容重為0.5~0.6g/Cm3,其他特性與硅藻土相同。

3、黏土質硅藻土:硅藻含量40%~65%,黏土礦物25%~40%,礦物碎屑5%左右;干體積密度為0.6~0.7g/Cm3,灰白色或灰黃色,致密,高粘性,不易粉化,塊狀結構。

4、硅藻黏土:硅藻含量20%~40%,黏土礦物50%上圖,礦物碎片5%~10%干堆積密度大于0.7g/cm3。灰黃色至灰綠色,較致密,粘結性強,層狀微層狀結構。這種類型是介于硅藻土和粘土之間的過渡類型,只有經過選礦才能用于工業(yè)。

加工制備 編輯本段

選礦提純

天然高純度的硅藻土礦很少,硅藻土選礦的目的是去除其中的泥砂、碎屑及鐵、鋁等雜質豐富了硅藻。選礦工藝可分為粗選和精選。粗加工過程包括粉碎、混合、研磨和干燥,但粗產品可以 一般不用于過濾,所以可用作助濾劑、硅藻土作為填料和催化劑載體,需要精心加工。

硅藻土硅藻土

1、對于硅藻含量較高的硅藻土,可以采用簡單的旋流分離方法(即經過干燥或中溫煅燒和選擇性粉碎后,用旋風分離器或空氣離心分離器進行分選)也可以使用濕重力沉降(硅藻原土→擦洗制漿→重力沉降→過濾→干燥)或離心沉降(硅藻原土→擦洗制漿→離心沉淀→過濾→干燥)的方法進行選別。

2、硅藻土礦床大多屬于含粘土硅藻土和粘土質硅藻土,因此有必要對硅藻土和粘土顆粒進行分選和分離。目前,工業(yè)上應用的技術是:擦洗制漿→稀釋→沉淀分離→負壓脫水→熱風干燥→精細分級→硅藻細土。首先用刷洗機將原土與水混合成稠漿,加水將漿稀釋至10%~20%將漿料送入高速分散機,加入分散劑,然后將漿料依次送入一級分離器、二次分離器、在細分離器中沉淀分離,收集濕的硅藻細土,過濾干燥,得到硅藻細土。對于純度較高的硅藻細土,物理精選后必須采用酸浸等化學方法(使用硫酸和鹽酸,或者可以加入適量的氫氟酸,加熱反應一定時間,使硅藻土含有Al2O3、Fe2O3、CaO、MgO粘土礦物雜質與酸反應生成可溶性鹽,然后壓濾、洗滌干燥,得到高純硅藻土)進一步提純。

3、對于有機質含量高的粘土硅藻土,一般采用煅燒工藝來提高硅藻土的純度。

助濾劑生產

硅藻土助濾劑的加工生產主要采用焙燒法。硅藻土助濾劑的生產工藝如下:干燥→粉碎→分離→添加熔劑→混合→焙燒→粉碎→分級篩分。

硅藻土助濾劑根據工藝不同可分為煅燒產品(指硅藻土原料經過650 C-在1000攝氏度下煅燒、粉碎、分級產品)和助溶煅燒品(它是指硅藻土原料加入適量的助溶劑,經過800℃后-在1200攝氏度下煅燒、粉碎、分級產品)兩類。

白炭黑和納米二氧化硅的制備:與結晶二氧化硅相比,硅藻土主要含有無定形二氧化硅(石英等)更容易與NaOH反應生成硅酸鈉(水玻璃)然后制得白炭黑。控制酸沉和陳化的工藝條件,采用合適的顆粒表面處理技術,硅藻土也可用于制備納米二氧化硅。

用于生產硅藻土水處理劑:硅藻土表面含有大量的硅羥基和氫鍵—OH基團是具有表面活性的硅藻土、吸附和酸性的本質原因。利用其電負性,硅藻土可以有效吸附水中的重金屬離子。通過復合改性技術可以進一步提高硅藻土對有機廢水和復雜廢水的吸附性能。

制備微孔硅酸鈣:硅藻土、石棉(也可以使用硅灰石和纖維狀海泡石)石灰、硅酸鈉(水玻璃)作為主要原料,可以制備微孔硅酸鈣,其制備方法根據水合硅酸鈣的形成原理分為靜態(tài)法、動態(tài)法和動態(tài)-靜態(tài)聯(lián)合法三種。

納米TiO2/硅藻土復合光催化材料:硅藻土負載納米二氧化鈦制備納米二氧化鈦/硅藻土復合材料兼具吸附和捕獲性能以及光催化降解性能;它具有高比表面積和良好的透光率;它在紫外光和太陽光下具有優(yōu)異的光催化性能,具有良好的穩(wěn)定性和重復使用性。通過稀土元素(如鈰、釩等)非金屬元素(如氟、碳、氮等)摻雜和異質結改性(如g-C3N4/TiO2、BiOCl/TiO2等)改性納米二氧化鈦的制備/硅藻土復合光催化材料能有效拓展負載納米二氧化鈦的光譜響應范圍,提高其對太陽光的利用率。

硅藻土多孔陶瓷:以硅藻土為主要原料,充分利用硅藻土原有的孔隙特性,采用低溫燒結(950℃以下)并且通過添加添加劑可以使孔徑變小、分布均勻、具有大比表面積和一定強度的多孔陶瓷材料。

硅藻土基相變儲能復合材料:以硅藻土為載體、有機固-在實驗室制備了硅藻土相變儲能復合材料,并對其進行了表征。

礦物開采 編輯本段

硅藻土可以通過露天開采和地下開采來開采。其開采方法取決于礦床的地理位置、礦體形狀與厚度、雜質分布、覆蓋層厚度、生產規(guī)模等。其中,露天開采是一種較為經濟的方法,主要應用于美國和歐洲非洲、亞洲等一些地區(qū)也采用地下開采的方法比如冰島,采用水下開采硅藻土的方法硅藻軟泥是從1米深的水中挖出來,用抽到工廠的。

我國硅藻土礦床一般埋藏淺,覆蓋層不厚,許多礦區(qū)采用露天開采。硅藻土大多是小規(guī)模開采的。挖掘機一般用于采礦和運輸設備、拖拉機推土機汽車、風鎬、小推車等。

安全影響 編輯本段

在開采硅藻土礦時,由于硅藻土含有大量水分,礦床潮濕,開采時粉塵較少,對工人影響不大健康。然而,在處理硅藻土時,由于直接煅燒和溶劑煅燒過程,處理后的硅藻土中應時的含量增加如果工人長時間接觸空氣中的二氧化硅,(硅藻土)粉塵接觸會讓矽肺更容易。硅藻土被開采露天儲存和運輸、運輸后,它在地表和大氣之間反復上升和下沉,導致空氣中的PM2.以5和PM10為代表的顆粒物濃度飆升會危及礦區(qū)周圍的人生態(tài)系統(tǒng)和區(qū)域環(huán)境。

應用領域 編輯本段

助濾劑:助濾劑是硅藻土最重要的應用產品,約占我國硅藻土產品總量的35%,約占美國硅藻土產品消費量的50%硅藻土作為助濾劑,廣泛應用于白酒行業(yè)(啤酒、白酒、果酒等)飲料行業(yè)(飲料、果汁等)醫(yī)藥(抗生素、口服液等)油脂(潤滑油、食用油等)水處理(生活用水、工業(yè)用水、廢水處理等)肥料、精細化工產品的過濾等。

功能性填料:硅藻土作為填料是其僅次于助濾劑的第二大用途,而且提純后的硅藻土重量輕、多孔、隔熱性好、吸附性強、化學性質穩(wěn)定等可以當涂料用、塑料、橡膠、功能特性紙張、殺蟲劑、肥皂、洗衣粉、肥料、瀝青、炸藥、涂料用顏料和填料;可以提高產品的穩(wěn)定性、彈性、分散等,提高產品的強度、耐磨性和耐酸性等;作為功能性填料,還可以起到消光作用。

建材:硅藻土是硅藻泥裝飾材料的主要原料硅藻土可以加入其他輔料制成保溫磚、板,微孔硅酸鈣、脂膏磚、保溫混凝土等,也可用于制造泡沫玻璃、輕質骨料、瀝青路面混合料添加劑等。

催化劑載體:硅藻土在化學反應中呈惰性,耐高溫性能好,在工業(yè)上可用作硫酸工業(yè)中的釩催化劑、加氫過程中的鎳催化劑、石油工業(yè)磷酸催化劑的理想載體,也可用作炸藥的密度調節(jié)劑、研磨材料等;它可以在農業(yè)上用作殺蟲劑、殺蟲劑、高效復合肥的理想載體。

吸附材料:硅藻土可以吸附其自身重量的2.5倍的水,可用于制作地毯凈化劑的液體載體、造紙中的殺蟲劑載體和顏色控制劑;硫酸磷酸等有害液體,為安全起見,可轉換成干粉、更易于運輸和儲存。

軟質磨料:硅藻土具有適當的硬度和自身特殊的骨架結構,可作為磨料使用,無劃痕,具有良好的研磨拋光效果。在牙膏中加入硅藻土可以提高可磨性和去污能力。

防結塊劑:在肥料中加入適量的硅藻土干細粉,可以防止結塊,使施肥更加均勻,保持肥效。硅藻土還可以用作炸藥的防結塊干燥劑。

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